联系我们  |  网站地图  |  English   |  移动版  |  中国科学院 |ARP
站内搜索:
首页 简介 管理部门 科研部门 支撑部门 研究队伍 科研成果 成果转化 研究生教育 党建与创新文化 科普 信息公开 OA系统
科研动态
上海硅酸盐所在肿瘤治疗与...
上海硅酸盐所举办第三十一...
上海硅酸盐所举办第一届“...
古陶瓷多元信息提取技术及...
上海硅酸盐所在反铁电陶瓷...
上海硅酸盐所联合上海交通...
上海硅酸盐所研制的多项关...
上海硅酸盐所在新型高功率...
上海硅酸盐所在陶瓷基锂氟...
上海硅酸盐所等在新化合物...
上海硅酸盐所在“计算电化...
上海硅酸盐所等提出电弧放...
上海硅酸盐所在“纳米催化...
上海硅酸盐所提出锂硫电池...
上海人工晶体研发与转化功...
现在位置:首页>新闻动态>科研动态
上海硅酸盐所在固态电池界面激活研究中取得重要进展
发布时间: 2020-08-21 20:38 | 【 【打印】【关闭】

  锂金属作为负极材料具有高的理论比容量(3860 mAh g-1)与低的氧化还原电位(-3.04 V vs. 标准氢电极), 满足高比能电池的要求,然而不可控制的锂枝晶生长会引起与有机液态电解质的严重副反应,甚至导致电解液耗干。差的循环性能以及高的安全风险(例如电液泄漏和电池爆炸)严重阻碍了锂金属电池(LMB的发展和广泛应用。采用具有高杨氏模量(石榴石氧化物陶瓷约为150 GPa)和高温(~300 oC稳定性好的固态电解质SSE被认为是抑制锂枝晶的具有前途的解决方案。此外,许多SSE具有可达到5 V的宽电化学稳定窗口,极大拓展了LMB正极的选择范围。掺杂的石榴石型Li7La3Zr2O12LLZO)固态电解质,由于不存在氧化还原活性元素(例如TiGe)而具有阳极稳定性优于其他氧化物例如NASICONLi1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3和钙钛矿型Li0.33La0.56TiO3的优势然而,考虑到自然形成的Li2CO3对陶瓷颗粒的钝化作用,锂金属和石榴石型电解质之间的界面问题仍然存在,这导致LLZO表面的润湿性差并且界面电阻大。为了改善界面接触,前人已经尝试了一些方法来消除Li2CO3钝化层(例如通过碳热反应)或构造亲锂中间层(例如通过沉积可合金化膜)。然而许多前处理过程耗时费力,且效果有限,剪薄的钝化层仍然容易轻易增厚(特别在暴露空气条件下),此外,亲锂中间层与Li2CO3钝化层的作用仍然不清。 

  基于目前陶瓷基固态电池存在的问题,上海硅酸盐所李驰麟研究员带领的团队提出针对固态电池界面钝化层的脆化-碎化机制,通过利用表面张力可调的近室温液态金属,对石榴石型固态电解质表面进行刷涂清洗改性,在电解质长时间暴露空气和钝化层大量累积的情况下仍然显著提升了锂金属对其表界面的浸润性。提出的碳酸锂亲附缔合的界面改性模式,避免了钝化层消除或电解质倍加呵护的额外复杂步骤,极大改善了陶瓷基固态电池在常规环境中的可操作性。相关研究成果发表在Nature Communications (2020) 11:3716 | https://www.nature.com/articles/s41467-020-17493-x上。 

  液态金属(Ga)熔点低且具有特殊的表面张力行为,贫氧和富氧(如空气)条件下的张力与浸润性具有较大差异。团队分别对Al2O3、金属铜箔、A4纸及固态电解质为基底的浸润性进行了探究,在氩气(贫氧)氛围中,液态金属表现出极大的表面张力,与基底之间的接触角大于90o;而在空气条件下,由于镓表面自氧化弹性膜的生成,表面张力急剧减小,并由于表面强范德华力的存在而表现出与基底良好的浸润性。从表界面处的SEM图可以看出,改性层与电解质基底浸润良好,包覆层连续平滑,没有空隙或粗糙的表面残留。在室温及空气条件下,将液态金属与商业Li2CO3进行均匀混合,发现混合粉末中具有钝化特征的Li2CO3可以被液态金属完全浸润,并被碎化成纳米级晶域。非连续、被“打散”(甚至剥离)的碳酸锂颗粒不能阻碍锂离子传输,这一离散效应使锂化的液态金属纳米域作为替代的锂离子流载体,强化Li-LLZO界面传输通路,基于此提出了针对亲锂界面层构建的碳酸锂亲附缔合及碎化机理。为评估液态金属改性界面的高效性与稳定性,采用锂金属和涂碳铝箔作为对电极组装成非对称电池,液态金属改性后,其库伦效率可在100次循环后仍然接近100%,且充放电极化较小,这表明改性界面处锂的传输更有序,且动力学明显提高,“死锂”的生成被抑制。液态金属改性的固态电池的电化学性能优异,对称电池的单边界面电阻可以减小到5 Ω cm2,并可在0.2 mA cm-2的电流密度下循环接近10000 h;以LiFePO4为正极的全固态电池可以在0.15 mA cm-2下循环超过400圈,且比容量仍然保持在130 mAh g-1 

  近一年来,李驰麟团队在固态电池的界面激活和固态电解质的新型结构原型研究中已取得若干进展,提出“共晶合金诱导固固对流”和“烛焰烧烤陶瓷”模式改性LLZO/Li界面的策略,首次构建出陶瓷基锂氟转换固态电池(ACS Energy Lett., 5, 1167-1176, 2020 ACS Appl. Mater. Interfaces, 12, 33729-33739, 2020);提出氟化冰晶石型和氟化反钙钛矿型的新型氟系固态电解质结构原型,及其对碱金属固态电池的成功驱动(Energy Storage Mater., 28, 37-46, 2020Energy Storage Mater., 31, 87-94, 2020)。 

  该工作第一作者为在读博士生孟俊威,该研究工作得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金、上海市科委、企业联合研发等项目的资助和支持。  

    

  论文链接: 

  https://www.nature.com/articles/s41467-020-17493-x  

空气中表面张力自减小的液态金属在石榴石型固态电解质表面上的润湿行为

针对亲锂界面层构建的“钝化”碳酸锂亲附缔合及碎化机制

Li|LM@LLZT|C@Al非对称电池的循环性能和界面稳定性评估

基于液态金属润湿的石榴石型电解质的固态电池的电化学性能

版权所有 中国科学院上海硅酸盐研究所 沪ICP备05005480号-1
长宁园区地址:上海市长宁区定西路1295号 电话:86-21-52412990 传真:86-21-52413903 邮编:200050
嘉定园区地址:上海市嘉定区和硕路585号  电话:86-21-69906002 传真:86-21-69906700 邮编:201899