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Point-defect-driven flattened polar phonon bands in fluorite ferroelectrics
发布时间:2023-09-19

Point-defect-driven flattened polar phonon bands in fluorite ferroelectrics

    Valery I. Levitas, Mehdi Kamrani & Biao Feng 
 

    npj Computational Materials 9: 119 (2023)
   doi.org/10.1038/s41524-023-01093-6
    Published online: 11 July 2023
   AbstractFull Text | PDF OPEN
  

  
Abstract:  The scale-free ferroelectric polarization of fluorite MO2 (M=Hf, Zr) due to flat polar phonon bands are promising for nonvolatile memories. Defects are also widely introduced to improve the emergent ferroelectricity. However, their roles are still not fully understood at the atomic-level. Here, we report a significant effect of point-defect-driven flattening of polar phonon bands with more polar modes and polarization contribution in doped MO2. The polar phonon bands in La-doped MO2 (M=Hf, Zr) can be significantly flattened, compared with pure ones. However, the lower energy barrier with larger polarization of VO-only doped MO2 compared with La-doped cases suggest that VO and local lattice distortion should be balanced for high-performance fluorite ferroelectricity. The work is believed to bridge the relation between point defects and the generally enhanced induced ferroelectricity in fluorite ferroelectrics at the atomic-level and inspire their further property optimization via defect-engineering.
摘要:  萤石结构金属氧化物MO2(M=Hf,Zr)铁电体由于平坦的极性晶格振动模式而产生的无标度铁电极化有望用于高密度非易失性存储器。缺陷也被广泛引入以改善涌现的铁电性。然而,在原子层面上,它们的作用仍然没有得到充分的理解。在这里,我们报道了掺杂MO2中具有更多极性模式和极化分布的极性极性晶格振动模式的点缺陷驱动平坦化的显著影响。La掺杂的MO2(M=Hf,Zr)中的极性声子带与纯的相比可以显著地变平。然而,与La掺杂的情况相比,仅掺杂氧空位的MO2具有更低的能垒,这表明对于高性能的萤石铁电性,VO和局部晶格畸变应该得到平衡。这项工作被认为是在原子尺度上弥合了点缺陷和萤石铁电体中普遍增强的铁电性之间的关系,并通过缺陷工程启发了它们的进一步性能优化。
点缺陷改变萤石结构金属氧化物铁电:尺度小力量大?

最近,在基于MO2(M=Hf,Zr)的萤石薄膜中发现了稳健的无标度铁电性,这为下一代基于铁电体的纳米电子存储器提供了线索。用不同的掺杂剂掺杂了大量的MO2(M=Hf,Zr)基薄膜,在Si或氧化物衬底上以及在贵金属或金属氮化物电极上显示出铁电正交相,人们普遍认为,缺陷不仅对产生/增强铁电性,而且对疲劳和双极循环性能都起着重要作用,然而,在萤石铁电体的原子水平上,仍然没有明确的点来弥合点缺陷与铁电性之间的关系。萤石MO2(M=Hf,Zr)的声子带中的不稳定模式,导致c相转变为o相和t相。韩国Lee等研究学者提出o相的出现伴随着具有极低标度电偶极子的平坦极性声子带,这解释了与传统钙钛矿铁电体中的扩展偶极子相比,萤石MO2超薄膜中的无标度铁电性。来自华中科技大学集成电路学院的董文副教授和傅邱云教授通过分析掺杂La和仅掺杂VO的MO2,所有掺杂情况都显示出明显平坦的极性声子带。与纯声子带相比,它们显著增强了极性声子带的平坦性,表明掺杂的MO2中局域电偶极子的普及程度增加。此外,在非平坦的极性声子带中没有明显的极化声子带,这意味着对极化的主要贡献来自于平坦的极性声子带。具有显著平坦声子带的掺杂MO2中的准声子玻璃动力学可能表明薄膜中存在巨大的各向异性热整流效应,并启发高度集成电路的进一步设计。外延应变MO2的极性声子带的平坦度与掺杂La的相比没有明显变化,这表明点缺陷在萤石MO2的诱导/增强铁电性中起着更重要的作用。与纯o-MO2中具有尖锐零宽度畴壁的局域电偶极子不同,在掺杂情况下,点缺陷诱导的局部对称性破坏导致点缺陷上的连续极化变化,使得畴壁弥散化。与仅掺杂Vo的情况相比,La-Vo缺陷对诱导显著更高的局部晶格畸变,具有显著平坦的极性声子带和通常更高的能垒,这表明适度的局部晶格失真和Vo对于实现高性能铁电性至关重要。我们的研究结果将从根本上推动萤石铁电体中感应铁电性的不足。缺陷驱动的平坦极性声子带也可能启发从原子水平研究新的掺杂诱导铁电系统中的铁电起源,例如掺杂的AlN、GaN和ZnO。

 
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